Bildungsurlaub wird von der Firma bestätigt und genehmigt. Wenn das der Fall ist, kannst du es glaube ich auch absetzen. Voraussetzungen für Bildungsurlaub gibt´s z.B. http://www.lsw-sprachreisen.de/bildungsurlaub.html. Die können dir da sicher auch weiterhelfen, wenn du Fragen hast.

Die Sprachkurse müssen eine gewisse Stundenanzahl erfüllen um als Bildungsurlaub anerkannt zu werden. Das ist normal 25 oder 30 Stunden pro Woche. Kommt aber immer auf Kurs, Schule und Bundesland an. Also nachfragen!

Für mich ganz klar Barcelona. Die heißen Temperaturen wie in Madrid vermeiden sich hier und außerdem ist die Stadt mit stärkerem Urlaubsgefühl verbunden. Madrid ist vor allem Nachts auch gut auszuhalten, aber persönlich stehe ich halt auf Strand :)